摘要:使用燃?xì)獯呋紵t外固化聚酯+TGIC
粉末涂料,分析固化時(shí)間以及固化溫度對(duì)粉末涂層的影響;
研究了不同固化參數(shù)下涂層的性能,由此確定催化紅外固化
粉末涂料的最優(yōu)固化工藝。
研究表明:用催化紅外固化該種粉末涂料時(shí),隨著固化溫度的提高,涂料完全固化所需時(shí)間減少,與熱風(fēng)固化一致,涂料最高紅外固化溫度為230℃,該溫度高于熱風(fēng)最高固化溫度(200℃);
相同固化溫度下,催化紅外完全固化涂料時(shí)所需時(shí)間僅為熱風(fēng)固化時(shí)間的一半;綜合考慮固化時(shí)間及能耗,使用催化紅外固化粉末涂料時(shí),粉末涂料230℃保持2min和220℃保持3min為最佳固化參數(shù)。
引言
隨著環(huán)境問題的日益突出,人們開始加大環(huán)境保護(hù)力度,許多國(guó)家相繼出臺(tái)了相應(yīng)的環(huán)保法規(guī),特別是對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物(VOC)排放量的法規(guī)限制。
因此不含有機(jī)溶劑的粉末涂料、高固體分涂料、輻射固化涂料和水性涂料等綠色涂料將是工業(yè)涂料行業(yè)未來的主要技術(shù)研發(fā)方向

。
涂料出廠時(shí),都附帶其產(chǎn)品說明書,指明了涂料的固化參數(shù)——固化溫度(底材溫度)對(duì)應(yīng)的固化時(shí)間,該參數(shù)是使用熱空氣以對(duì)流形式加熱確定的。
然而紅外以熱輻射形式固化涂料,其效率遠(yuǎn)高于熱風(fēng)對(duì)流加熱,固化參數(shù)必然與熱空氣固化參數(shù)不相同。隨著紅外固化工藝在涂裝市場(chǎng)中的普及,因此有必要清楚地掌握涂料紅外固化參數(shù)。
影響涂料涂層質(zhì)量的兩個(gè)重要條件是最高固化溫度和固化時(shí)間

,當(dāng)固化條件控制不當(dāng)時(shí),一方面會(huì)導(dǎo)致涂層變“脆”,不能很好地附著在底材表面,不能起到保護(hù)底材的作用,另一方面會(huì)影響涂層美觀性。
粉末涂料制造商給出的涂料固化工藝大多是180~200℃/10~20min

,粉末涂料的固化溫度一般高于其他涂料,因此粉末涂料固化完全需要更多的熱量,當(dāng)用熱風(fēng)固化粉末涂料,其能耗也會(huì)比其他涂料高。
本文中以聚酯+TGIC粉末涂料為研究對(duì)象,以催化紅外為輻射源,通過試驗(yàn)確定該粉末涂料紅外固化參數(shù)。
1 研究背景
在我國(guó)涂料行業(yè)精細(xì)化生產(chǎn)逐步推進(jìn)以及在“漆改粉”的趨勢(shì)下,粉末涂料因其優(yōu)越的性能越來越多地得到了應(yīng)用,包括一般工業(yè)、農(nóng)用工程機(jī)械及汽車、家具家電和建材等領(lǐng)域

。
據(jù)中國(guó)化工學(xué)會(huì)涂料涂裝專業(yè)委員會(huì)統(tǒng)計(jì),2019年我國(guó)熱固性粉末涂料銷量為192萬t,同比增長(zhǎng)9.1%,超過全國(guó)涂料總量增勢(shì)。
粉末涂料固化工序長(zhǎng)期以來使用熱風(fēng)循環(huán)加熱方式

,能耗較高,急需高效、節(jié)能、環(huán)保的新型加熱方式。
在生產(chǎn)過程中,人們逐漸發(fā)現(xiàn)用紅外技術(shù)可解決這一問題,因此紅外加熱技術(shù)逐漸被應(yīng)用到涂裝領(lǐng)域。
紅外加熱技術(shù)在我國(guó)有近50年的發(fā)展歷史,使用紅外固化涂料也有20余年,包括遠(yuǎn)紅外

、高紅外[7-8]、中波紅外[9-10]以及燃?xì)饧t外[11-12]。
前3種紅外是以電能為輸入能源,以電加熱絲、電阻絲或特殊材質(zhì)的發(fā)熱絲為發(fā)熱體,輻射出不同波長(zhǎng)的紅外線,如石英燈管,發(fā)熱體的溫度在400~2000℃間。
高紅外由于功率大,反應(yīng)時(shí)間快,因此使用時(shí)需嚴(yán)格把控,除此之外其使用壽命較短,不適用于大型涂裝線中,其他兩種電紅外也因成本、經(jīng)濟(jì)性、使用壽命等問題在涂裝領(lǐng)域沒有得到廣泛應(yīng)用。
燃?xì)饧t外分為燃?xì)庵苯尤紵t外和催化燃燒紅外,直接燃燒紅外是燃?xì)夂涂諝庠诜涓C陶瓷或金屬網(wǎng)內(nèi)混合燃燒,直接加熱陶瓷板或金屬網(wǎng);
高溫的陶瓷板和金屬網(wǎng)即可輻射出能量,發(fā)熱體的溫度在900℃左右,屬于間接紅外發(fā)生器,效率低。
催化燃燒紅外是將燃燒反應(yīng)控制在催化劑的表面進(jìn)行,反應(yīng)溫度低于600℃,反應(yīng)時(shí)可達(dá)到完全無火焰的燃燒狀態(tài)。
催化紅外是近些年在國(guó)內(nèi)才逐漸被推廣和應(yīng)用的,目前涂裝設(shè)備中催化紅外大多被用來預(yù)熱工件,與熱風(fēng)烘道相結(jié)合實(shí)現(xiàn)涂料的完全固化。
然而隨著技術(shù)的發(fā)展以及設(shè)計(jì)的改善,完全使用催化紅外固化工件表面涂料成為可能,但是目前的研究中并沒有給出粉末涂料使用紅外加熱的固化參數(shù),本文將通過試驗(yàn)確定這一參數(shù),為催化紅外技術(shù)在實(shí)際生產(chǎn)中的應(yīng)用提供參考。
2 催化紅外快速固化涂料基理
能量以電磁波或光子的形式發(fā)射傳遞的方式為輻射,波長(zhǎng)從0.76至100μm的電磁波普稱為紅外線。
紅外輻射又分為長(zhǎng)波紅外輻射、中波紅外輻射與短波紅外輻射[13],國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)電熱ICE60050-841紅外波段劃分如表1所列,其波長(zhǎng)特性如表2所列。

涂層的紅外吸收、反射或透射率取決于涂層的光譜特性,包括它的發(fā)射率以及其他表面特性。
當(dāng)輻射源的輻射光譜與工件表面涂層的吸收光譜相匹配時(shí)熱效率最高,涂料的成分中大都含有羥基和羧基,其固有震蕩頻率的波長(zhǎng)大都在2.0~3.5μm;
因此,當(dāng)紅外輻射源的發(fā)射率與涂料的吸收頻帶對(duì)應(yīng)時(shí),該輻射能直接作用于化學(xué)鍵,形成減震狀態(tài)和引起鍵的斷裂,以達(dá)到快速干燥與固化的目的[11]。
催化紅外是天然氣、液化石油氣等與氧氣在觸媒催化層的作用下發(fā)生催化氧化反應(yīng)產(chǎn)生的一種3~7μm的中長(zhǎng)波紅外線[14],該紅外線的波長(zhǎng)頻譜與涂料的吸收頻譜的匹配度較高。
催化劑的作用是降低燃?xì)獾姆磻?yīng)活化能,加快反應(yīng)速率,本身不會(huì)被消耗,整個(gè)過程是一種比普通燃燒劇烈數(shù)千倍的無火焰燃燒反應(yīng),將燃?xì)庵械奶細(xì)浠衔镏苯愚D(zhuǎn)化為水和二氧化碳,不產(chǎn)生有害性氣體。
3 催化紅外設(shè)備特點(diǎn)
催化紅外具有電紅外固化涂料的所有優(yōu)點(diǎn),包括固化時(shí)間短、涂膜質(zhì)量高、安全系數(shù)高、操作簡(jiǎn)單等[15]。
除此之外,催化紅外因通過燃?xì)庵苯愚D(zhuǎn)換為紅外輻射能量,屬于直接式紅外線發(fā)生器,避免轉(zhuǎn)換過程中能量損失。催化紅外設(shè)備相對(duì)于電紅外使用壽命長(zhǎng),單塊輻射板正?墒褂10年以上。
雖然催化紅外技術(shù)有較多的優(yōu)勢(shì),但由于其以輻射形式加熱工件,雖可以快速固化直接暴露在紅外輻射下的涂層表面,但不完全暴露的區(qū)域可能不會(huì)均勻固化。
在紅外爐的設(shè)計(jì)中,有幾種常用的方法來解決這個(gè)問題。其中一種方法是使用可變控制器,調(diào)節(jié)單個(gè)紅外發(fā)射器的輻射強(qiáng)度。
第二種方法是在烘箱內(nèi)根據(jù)高能量、低能量或無能量的要求,將熱量施加到零件的各個(gè)區(qū)域,通過使用反射鏡和擋板對(duì)紅外進(jìn)行聚焦,在不同的區(qū)域獲得均勻的強(qiáng)度和覆蓋度,因此在實(shí)際過程中需要根據(jù)工件的形狀設(shè)計(jì)紅外烘道。
除此之外,我們一般需在設(shè)備入口處加大輻射量,使涂層溫度快速升至固化溫度,之后需要根據(jù)工件傳熱量適當(dāng)降低輻射量,確保涂層溫度不再升高,因此催化紅外烘道設(shè)計(jì)時(shí)需考慮“加熱段”和“保溫段”。
4 實(shí)驗(yàn)裝置及結(jié)果分析
燃?xì)獯呋t外烘箱主要由輻射板系統(tǒng)、供氣系統(tǒng)、電路控制系統(tǒng)以及設(shè)備框架組裝成。
烘箱為半封閉空間,兩側(cè)為不銹鋼反光板,頂部為兩塊催化燃燒紅外輻射板,底部為由隔熱材料保溫,輻射板尺寸為750mm×400mm×20mm。
試驗(yàn)中催化層是以纖維狀氧化鋁為載體,以鉑及其他微量金屬元素為助劑,經(jīng)高溫焙燒而成。纖維載體比表面積可達(dá)100~200m2/g,填充密度為0.2~0.3g/m3。
每一塊輻射板的最大功率為6kW,該紅外烘箱的最大功率為12kW。試驗(yàn)所用的燃?xì)鉃楣扪b液化石油氣,出氣壓力較高,通過調(diào)壓閥調(diào)到適合的壓力。
燃?xì)獾乃矔r(shí)體積流量可通過轉(zhuǎn)子流量計(jì)控制并讀出,輻射板進(jìn)氣壓力可通過燃?xì)夤苈飞系膲毫Ρ碜x出。
在紅外烤箱固化過程中,樣本的溫度通過K型熱電偶測(cè)量并傳輸?shù)接?jì)算機(jī)記錄,熱點(diǎn)偶的測(cè)溫范圍-200~500℃。同時(shí),便攜式測(cè)溫儀實(shí)時(shí)測(cè)量輻射板表面溫度。
本研究選擇的粉末涂料是一種應(yīng)用廣泛的熱固性粉末涂料——三縮水甘油基異氰脲酸酯(TGIC)的聚酯體系,由聚酯樹脂、TGIC、丙烯酸助劑、硫酸鋇、鈦白粉和其他色料組成,其特性如表3所列。
研究中使用的底材是鍍鋅鋼板,基板的尺寸為150mm×70mm×1mm,用高壓靜電噴槍實(shí)現(xiàn)粉末的噴涂,噴涂前進(jìn)行鉻化處理。
把噴有粉末涂料的樣板放在輻射板下方,通過控制進(jìn)入輻射器的燃?xì)饬髁坎⒔Y(jié)合傳熱學(xué)知識(shí),使其溫度在2min內(nèi)分別升到180℃、190℃、200℃、210℃、220℃、230℃、240℃,在以上7種不同溫度下,以1min間隔遞增分別保持1~5min(總固化時(shí)間為3~7min),之后取出樣板冷卻至室溫。
試驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)3組試驗(yàn)樣本有明顯色差,沒有做進(jìn)一步性能測(cè)試。將上述固化條件得到的樣本分別根據(jù)表4的要求進(jìn)行性能測(cè)試。
文中給出了其中5個(gè)具有代表性參數(shù)的測(cè)試結(jié)果,包括附著力、耐沖擊性、光澤、顏色、鉛筆硬度,如表5所列。

由表5可知,隨著固化溫度的提高,涂料固化完全所需時(shí)間減少,這一點(diǎn)與熱風(fēng)固化相同,可能是由于涂層溫度提高,反應(yīng)速度加快的原因。
用催化紅外加熱涂層時(shí),最高固化溫度(230℃)高于熱風(fēng)溫度(200℃),所對(duì)應(yīng)的固化時(shí)間僅為2min,是該涂料產(chǎn)品說明書上最短固化時(shí)間的1/5。
當(dāng)固化溫度較低時(shí),隨著固化時(shí)間的延長(zhǎng),涂層性能變化較小,當(dāng)固化溫度為180℃時(shí),涂層的光澤均>90%,附著力檢測(cè)均大于0級(jí);
且其他參數(shù)也不合格,因此目前的試驗(yàn)并沒有獲得在該溫度下涂層固化完全所需的最短時(shí)間,接下來需要繼續(xù)試驗(yàn)并結(jié)合傳熱學(xué)理論進(jìn)行探索,固化溫度190℃同樣需要增加試驗(yàn)。
當(dāng)固化溫度為200℃時(shí),只有一組涂層檢測(cè)結(jié)果合格及固化時(shí)間為5min,該時(shí)間是傳統(tǒng)熱風(fēng)干燥時(shí)間的一半。
可以得出結(jié)論,當(dāng)用熱風(fēng)和催化紅外固化同一種粉末涂料時(shí),在粉末涂料固化完全的前提下,紅外固化用時(shí)至少是熱風(fēng)用時(shí)的一半。
當(dāng)固化溫度為210℃、固化時(shí)間為5min時(shí),除光澤外,其他幾個(gè)參數(shù)均合格,可以認(rèn)為固化時(shí)間5min為該溫度下的最長(zhǎng)固化時(shí)間。
為獲得該溫度下最佳固化時(shí)間,接下來我們需要在4min和5min中間取一個(gè)時(shí)間做進(jìn)一步試驗(yàn)。
固化參數(shù)為220℃×3min和230℃×2min時(shí),涂層的各項(xiàng)性能檢測(cè)均符合要求,考慮固化時(shí)間以及能耗問題,可認(rèn)為這兩個(gè)參數(shù)為催化紅外固化該類粉末涂料的最佳固化參數(shù)。
固化溫度為240℃時(shí),無符合要求的測(cè)試結(jié)果,因此可認(rèn)為該種粉末涂料使用催化紅外固化時(shí)其最高固化溫度位于230℃與240℃之間,具體溫度需要進(jìn)一步試驗(yàn)。、
[3]
從檢測(cè)結(jié)果還可以發(fā)現(xiàn),當(dāng)涂層的光澤>87%時(shí),涂層其他性能基本不合格,表明用催化紅外完全固化該種粉末涂料不會(huì)得到光澤較高的涂層。除固化參數(shù)240℃×3min外,其余固化參數(shù)下涂層的外觀顏色都正常,但這是我們憑借肉眼得到的結(jié)果。當(dāng)我們用色差儀測(cè)試時(shí),發(fā)現(xiàn)隨著固化時(shí)間的增加,涂層b值增加及涂層偏黃,特別是固化溫度越高,差值越大;針對(duì)這一問題我們提出解決思路是在配制粉末涂料時(shí)偏藍(lán)些,可保證在涂層顏色符合要求前提下,提高涂層固化溫度,縮短固化時(shí)間,節(jié)約能耗。表5中多數(shù)固化參數(shù)對(duì)應(yīng)的鉛筆硬度均≥H,即使是其他性能不合格的涂層。因此可認(rèn)為用催化紅外固化粉末涂料,涂層的鉛筆硬度較好。因此若沒有特殊要求,用催化紅外固化的粉末涂層可不用檢測(cè)鉛筆硬度。涂層的耐沖擊性要求比附著力稍微嚴(yán)格一些,這可能是因?yàn)檫@兩種檢測(cè)項(xiàng)目均與涂層和基材間的結(jié)合特性有關(guān)。燃?xì)獯呋t外加熱技術(shù)是一節(jié)能、高效、環(huán)保的綠色技術(shù),相對(duì)于傳統(tǒng)熱風(fēng)加熱技術(shù)大大提高了生產(chǎn)率,該技術(shù)若得到合理的使用,將對(duì)涂裝市場(chǎng)有重大影響。該技術(shù)的應(yīng)用關(guān)鍵在于烘道內(nèi)部紅外輻射的控制,包括輻射板和反光板的合理布置,需要根據(jù)大量的試驗(yàn)、理論計(jì)算以及計(jì)算機(jī)模擬確定。該技術(shù)在我國(guó)固化干燥領(lǐng)域的運(yùn)用還處于發(fā)展階段,有較好的應(yīng)用前景。