1、粉末涂料市場(chǎng)發(fā)展的新動(dòng)向
世界涂料工業(yè)進(jìn)入20世紀(jì)90年代以來,隨著高科技的迅速發(fā)展,粉末涂料類型和種類也與日俱增。它將繼續(xù)攻克涂膜薄層化、外觀質(zhì)量亮麗堅(jiān)固、固化低溫化方面的障礙,而高于其他涂料的速度向前發(fā)展。由于全球面臨環(huán)境惡化的難題,因此,粉末涂料以無溶劑、低污染的優(yōu)勢(shì)在世界涂料市場(chǎng)中所占比例越來越大。2000~2010年世界工業(yè)涂料類型與產(chǎn)品,如表1所列。

由表1可知,隨著世界工業(yè)涂料向環(huán)保型涂料方向發(fā)展,傳統(tǒng)的低固體分涂料由于存在大量有害溶劑揮發(fā)物,因此將受到世界各國嚴(yán)格控制VOC的法規(guī)限制,產(chǎn)量將逐漸下降,并逐步被淘汰,到2010年電泳涂料、水性涂料、反應(yīng)型涂料和粉末涂料將成為世界環(huán)保型工業(yè)涂料四大支柱產(chǎn)品。它也預(yù)示著世界工業(yè)涂料將向無污染、環(huán)保型涂料方向發(fā)展。

近年來,在粉末涂料工業(yè)中以美國Ferro公司開發(fā)成功的超臨界(VAMP)新工藝將成為粉末涂料制造工藝上的一場(chǎng)劃時(shí)代的革新。由此可開發(fā)出一批超細(xì)粉末涂料、低溫固化涂料、紫外光固化、熱敏性粉末涂料和復(fù)合粉末涂料等新品種。
在粉末涂裝方面開發(fā)了電磁刷新工藝。它是一種模擬復(fù)印或激光打印的新的涂裝方法。尤其適用于將粉末涂料高速涂覆于平板型的底材上。該工藝雖然不適宜直接涂裝在鐵磁體底材上,但可以通過轉(zhuǎn)移法進(jìn)行涂裝,從而大大擴(kuò)展了它的應(yīng)用范圍。這是一項(xiàng)粉末涂裝開創(chuàng)性的新進(jìn)展,它有待進(jìn)一步研究開發(fā),有可能發(fā)展成為粉末涂料全色印刷的新工藝,其前景十分看好。

2、粉末涂料制造新工藝超臨界流體化

超臨界流體是一種處于特定溫度和壓力下的流體物質(zhì),CO2就是一種最常用的超臨界流體(SCF),CO2的臨界溫度為31.1℃,臨界壓力為7.476×106Pa。它不需要特殊的高壓設(shè)備,在工業(yè)上具有實(shí)用性。CO2在發(fā)酵廠、合成氨廠等有大量的生產(chǎn),可以廉價(jià)獲得。CO2超臨界流體與普通有機(jī)溶劑一樣具有同樣的溶解力,可用于工業(yè)物質(zhì)的萃取和分離。它也能溶解涂料用的樹脂,其溶解力與庚烷相似,作為溶劑一稀釋劑相近。
美國Ferro公司首先開發(fā)成功VAMP新工藝——使用超臨界CO2流體的濕式工藝。據(jù)稱,其制造過程并不復(fù)雜,將粉末涂料中原材料經(jīng)料斗投入配有混合漿葉的壓力容器中,接著用CO2充入該容器中,達(dá)到超臨界流態(tài),其操作條件從55℃,1.651×107Pa上升到86℃,2.067×107Pa。經(jīng)過充分?jǐn)嚢韬螅ㄟ^常壓容器出料,經(jīng)粉碎后得到粉末涂料。
傳統(tǒng)的熔融混合擠出工藝主要缺點(diǎn)是生產(chǎn)工序長、物料分散不充分,而且色調(diào)困難。VAMP新工藝主要優(yōu)點(diǎn)是由于降低了加工溫度,因此避免了局部預(yù)反應(yīng)現(xiàn)象的發(fā)生,從而提高了產(chǎn)品的重現(xiàn)性和質(zhì)量。此外,由于能用熔融黏度較低的原料來配制產(chǎn)品,從而提高了粉末涂料熔融流動(dòng)性,可獲得比傳統(tǒng)粉末涂料較薄的涂層。
通過應(yīng)用研究發(fā)現(xiàn),在汽車用罩光型粉末涂料,微細(xì)粒子粉末涂料和低于93℃固化用于木材、塑料的低溫固化型粉末涂料等已取得可喜進(jìn)展。該新工藝可徹底防止制粉過程中的膠化。產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,尤其是用于制造薄膜型粉末涂料和UV固化型粉末涂料,對(duì)推動(dòng)粉末涂料在汽車、木材家具、塑料上應(yīng)用有重大意義。
3、粉末涂料色彩多樣化

粉末涂料的配色往往存在批次之間出現(xiàn)色差的難題,為此,Merck公司采用以Benda—Lutz黏結(jié)新工藝加入粉末涂料中,將片狀顏料粘接于干粉末粒子上面不損傷片狀結(jié)構(gòu),該工藝具有高度色彩的一致性。
Ciba公司開發(fā)了一組預(yù)分散的顏料,能大大提高粉末涂料生產(chǎn)擠出階段中色彩的顯現(xiàn)度。
Engelhard公司也開發(fā)出9種新的明亮的有機(jī)顏料適用于粉末涂料。Akzo Nobel公司開發(fā)出粉末涂料的配色服務(wù)體系,通過基本顏料的濃縮物,能快速地配制成各種光澤、各種色調(diào)的品種。并可將這些基本顏料精確地干拼混合得到任何色調(diào)而無需重新擠出捏混。
Backer粉末涂料公司開發(fā)了一套具有模擬木材紋理效果的粉末涂料,能顯示出涂漆木材的表面花紋。
Ciba Geigy和Sun化學(xué)公司開發(fā)成功有機(jī)顏料預(yù)分散體,可以很好地解決淺色和深色粉末涂料存在的展現(xiàn)飽和著色強(qiáng)度問題。這種預(yù)分散體的高著色力可減少通常為獲得所需色彩所用的顏料量,并改進(jìn)了流變性。在無光漆中,用較少的顏料,即可獲得標(biāo)準(zhǔn)的顏色。
Akzo Nobel粉末涂料公司已開發(fā)一種獨(dú)特的粉末涂料,它能快速配色服務(wù)。它能提供任何顏色,包括RAL、BS、NCS和非標(biāo)準(zhǔn)的各種色調(diào),光澤度從20%到90%,3天供貨,數(shù)量從20Kg開始,并采用無TGIC固化的聚酯體系。這種配色工藝能用最少量的中間產(chǎn)品配制大量的色彩的產(chǎn)品。該工藝可自動(dòng)化操作,以最快的時(shí)間生產(chǎn)出合格的產(chǎn)品。它可提供有光、緞光、平光的各種面漆。通過使用一種獨(dú)特的消光基料,得到的平光的聚酯粉末涂料的平整度要比傳統(tǒng)的平光聚酯粉末涂料好得多。該公司計(jì)劃在歐洲和世界各地建立更多的這種配色設(shè)施。
4、木器粉末涂料專用化
由于研制開發(fā)出在100℃以下低溫固化的粉末涂料體系,它的推廣應(yīng)用可使木器粉末涂料專用化,并可與傳統(tǒng)的工業(yè)木器涂料在涂裝方面相競(jìng)爭(zhēng)。
盡管櫥房和家具工業(yè)的要求較高,必須噴涂4~5道涂料,才能達(dá)到合格,液態(tài)涂料仍占工業(yè)木器等涂料市場(chǎng)的主導(dǎo)地位,水性涂料也已采用,其缺點(diǎn)是所含助溶劑和水揮發(fā)速率慢。而粉末涂料可避免使用各種底漆,涂覆1道就可完全溶劑型涂料的多道工序。
由于木材含水分為6%~10%,因此它具有良好的導(dǎo)電性,用摩擦噴槍即可實(shí)現(xiàn)涂料在木材上的最佳施工應(yīng)用。
Sigma涂料公司根據(jù)其在涂裝藤木、櫸木表面和MDF表面的經(jīng)驗(yàn),總結(jié)出成功涂裝這些材料的重要指標(biāo)是必須具有良好的邊緣覆蓋性、流動(dòng)性、表面硬度、耐劃傷性、耐化學(xué)品性、打磨性能及在打底表面上的罩光性,由此研制開發(fā)出2種粉末涂料底漆體系。2種體系結(jié)合了IR和UV2種固化方式,因而具有如下特點(diǎn):施工簡(jiǎn)單、機(jī)械性能很好、效率高和邊緣覆蓋性良好,無粉末吸入木質(zhì)底材中。
5、汽車粉末涂料高性能化

汽車用涂料要求高耐候性、高耐腐性、高耐磨性、耐熱、保光、保色等高性能化,因此現(xiàn)實(shí)在汽車車身涂裝中正采用干粉態(tài)或漿液態(tài)粉末涂料,并獲得了優(yōu)良的效果。它們或作為底漆、單層涂料,或作為罩光面漆而獲得應(yīng)用。在美國已有11家通用汽車(GM)和克萊斯勒(Chrgsler)生產(chǎn)廠工業(yè)化采用粉末涂料作為頭二道合一底漆。在德國BMW汽車廠透明粉末涂料的實(shí)用已得到驗(yàn)證。適用于透明面漆用的優(yōu)選粉末涂料是甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)型丙烯酸體系。
為了適應(yīng)汽車粉末涂料,需要采用美國Ferro公司的VAMP新工藝加工。
6、粉末涂料薄膜化的新途徑

美國微粉公司(MPI)開發(fā)出品種繁多的細(xì)粉末涂料,用于木材涂裝和表面著色、建筑面漆和工業(yè)面漆。特別是含氟碳樹脂品種達(dá)10種以上。美國塞姆洛克公司開發(fā)出250多種微細(xì)粉末涂料,其中包括聚四氟乙烯及其他氟聚物、聚乙烯、聚丙烯等。
特別令人感興趣的是EP572764專利的發(fā)表,它是以聚偏二氟乙烯為基料的粉末涂料,其中含有六氟丙烯、四氟乙烯、偏二氟乙烯三元共聚物和成膜助劑、流平劑、顏料等。它特別是可以涂覆成2.0~2.7μm的無針孔的光滑薄膜,此專利突破了普通粉末涂料很難制成小于50μm薄涂層的框框,為粉末涂料薄層化闖出一條新途徑。
7、粉末涂料復(fù)合化的新趨向
7.1.復(fù)合粉末涂料
復(fù)合型粉末涂料涂裝在牌號(hào)為[SPCO(PB-318處理過)]鐵基材上,經(jīng)180℃烘烤固化。當(dāng)烘烤溫度為100℃時(shí),丙烯酸層與環(huán)氧層開始分離,鐵紅色的環(huán)氧粉末涂液流向鐵基底,藍(lán)色的丙烯酸涂液流向氣體界面。在155℃左右分離終止,然后在20min后形成充分固化的復(fù)合涂層。
該復(fù)合涂層的優(yōu)點(diǎn)是只需一次涂裝,一次固化,在鐵質(zhì)基底底層是防腐環(huán)氧涂層,在接觸大氣界面即面層是高耐候性的丙烯酸涂膜。
7.2.P/P型粉末涂料
利用復(fù)合粉末涂料的基本技術(shù),開發(fā)新型涂裝體系Powder on Powder(簡(jiǎn)稱P/P型粉末涂料)。它是先涂裝環(huán)氧粉末涂料,然后在其上涂裝丙烯酸粉末涂料,最后將兩層粉末一起一次性加熱固化。與前述的復(fù)合粉末涂料相比,雖然涂裝工藝增加一次,但比通用粉末涂料工藝還節(jié)省了一次固化工序。前者適用鐵質(zhì)基材,而后者則適用于其他基材。
7.3.粉末涂料復(fù)合涂裝的新方向
7.3.1.熱噴鋁/聚酯TGIC涂層系統(tǒng)
將熱噴鋁在噴涂表面上進(jìn)行處理,然后將聚脂TGIC粉末涂料噴涂在其上面,形成熱噴鋁/聚酯TGIC涂層系統(tǒng)。這樣,使涂層系統(tǒng)既能使鋁涂層作為陽極保護(hù)鋼鐵基體,又使聚酯TGIC粉末涂層耐候性能良好,以便在苛刻的環(huán)境中使用,使涂層具有良好的耐腐蝕性能。該涂層系統(tǒng)已經(jīng)過美國嚴(yán)格測(cè)試,它的耐腐蝕性能已獲得美國海軍司令部的認(rèn)可和特許,并已應(yīng)用于海上和般上設(shè)備涂裝。
7.3.2.陰極電泳漆/丙烯酸粉末涂料涂層系統(tǒng)
丙烯酸粉末涂料具有優(yōu)異的戶外耐久性。它的優(yōu)點(diǎn)是:(1)涂層耐紫外光性能良好,保光保色性能都優(yōu)于環(huán)氧、環(huán)氧/聚酯及聚酯類粉末涂料;(2)涂層表面硬度高,一般為2~3H;(3)易調(diào)成各種顏色;(4)耐弱堿性好。缺點(diǎn)是:(1)價(jià)格較貴;(2)在海濱和酸性環(huán)境中耐蝕性差;(3)不易流平;(4)磨蝕性大,加大了噴槍及回收設(shè)備的磨損,縮短設(shè)備使用壽命。
陰極電泳漆優(yōu)點(diǎn)是:(1)涂膜均勻、一致;(2)覆蓋完整;(3)耐蝕性好。
上述2種涂層復(fù)合,可利用各自的優(yōu)點(diǎn),獲得綜合性能優(yōu)良的涂層系統(tǒng)。這2種涂層相結(jié)合,在美國已得到工業(yè)化應(yīng)用。
陰極電泳漆/丙烯酸粉末涂層系統(tǒng)的優(yōu)點(diǎn):(1)耐蝕性好,根據(jù)美國ASTM B117標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行耐鹽霧試驗(yàn)達(dá)1500h;(2)保光性好,該涂層經(jīng)過連續(xù)900h紫外光照射后,仍可保留90%以上的光澤。該涂層系統(tǒng)用于戶外,已有7a的保證期。它主要用于室外照明設(shè)備、家用電器、戶外設(shè)備、汽車等涂裝。
8、建議和意見
8.1.大力研究開發(fā)新型粉末涂料,擴(kuò)大應(yīng)用領(lǐng)域
近年來國外在低溫固化、紫外光固化、高耐候性、涂膜外觀和耐光性優(yōu)良、CO2超臨界流態(tài)化制造粉末涂料新工藝、氟聚合物粉末涂料等方面取得了一些新成果和新產(chǎn)品,有的已進(jìn)入工業(yè)化應(yīng)用領(lǐng)域。為此,建議國內(nèi)有關(guān)科研機(jī)構(gòu)、高等院校、大型企業(yè)應(yīng)當(dāng)瞄準(zhǔn)粉末涂料發(fā)展新趨勢(shì),大力研發(fā)新型粉末涂料新技術(shù)、新工藝、新設(shè)備、新產(chǎn)品。始終以創(chuàng)新的姿態(tài)與國際同行開展競(jìng)爭(zhēng),不僅保持我國生產(chǎn)粉末涂料大國的地位,而且在創(chuàng)新方面也要進(jìn)入世界前列。
8.2.大力開拓粉末涂料應(yīng)用領(lǐng)域
要大力提倡粉末涂料生產(chǎn)企業(yè)與涂裝企業(yè)聯(lián)手,實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品生產(chǎn)與應(yīng)用技術(shù)相結(jié)合,大力開展應(yīng)用技術(shù)研究。一方面可以改進(jìn)和提高粉末涂料產(chǎn)品的質(zhì)量和性能,另一方面可以擴(kuò)大粉末涂料應(yīng)用領(lǐng)域,使粉末涂料市場(chǎng)占有率不斷提高。
8.3.加強(qiáng)企業(yè)管理,提高產(chǎn)品質(zhì)量
目前,在不少民辦企業(yè)、鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量把關(guān)不嚴(yán),技術(shù)力量嚴(yán)重缺乏的狀況下,建議有關(guān)部門發(fā)放許可證制度,每年登記注冊(cè),對(duì)不合格產(chǎn)品采取嚴(yán)格檢查和處罰,直至發(fā)出停止生產(chǎn)的禁令。否則就不能從根本上制止假冒偽劣產(chǎn)品。
8.4.加強(qiáng)涂料行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制訂和實(shí)施
當(dāng)今較為突出的是應(yīng)當(dāng)制定出涂料中VOC和有害物質(zhì)如重金屬限量的標(biāo)準(zhǔn),并與國際標(biāo)準(zhǔn)接軌。否則,我國進(jìn)入WTO以后將會(huì)受到“綠色壁壘”的限制,缺乏競(jìng)爭(zhēng)力。為此,涂料企業(yè)應(yīng)當(dāng)加強(qiáng)環(huán)保意識(shí)、綠色文明意識(shí)、國際標(biāo)準(zhǔn)意識(shí)。否則,有可能在國際競(jìng)爭(zhēng)中被無情地淘汰。
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